近日，我院栾新军教授团队在催化不对称去芳构化研究领域取得重要进展，相关成果以"Catalytic Asymmetric P−Site Dearomatization Enables Kinetic Resolution"为题发表于化学领域期刊《Journal of the American Chemical Society》上。该研究首创性地开发了P-位点去芳构化/再芳构化（CADA/RA）协同新策略，实现了P-手性化合物的高效合成。

去芳构化反应是构建三维立体分子的重要手段，但传统研究主要局限于碳原子取代位点的转化。在P-位点取代的芳香化合物去芳构化反应研究过程中，由于C(sp³)−P极性键的形成，极大降低了P-位点去芳构化产物的稳定性，因此相关研究长期停滞不前，国际上也仅有个别报道且产物难以分离。栾新军教授团队在之前相关去芳构化研究的基础上，通过巧妙的底物设计，在手性路易斯酸的催化作用下，利用动力学拆分（KR）和平行动力学拆分（PKR）策略，首次实现了：（1）P-位点去芳构化产物的稳定分离；（2）含C(sp³)−P和C(sp³)−Cl双重极性键去芳构化产物的可控合成；（3）对映选择性和非对映选择性的精准调控。通过系统的动力学研究和控制实验，揭示了底物控制和催化剂控制两种竞争性立体化学路径，为反应的精准性调控奠定了理论基础。此外，团队还开发了温和的化学选择性脱氯方法，可将去芳构化产物高效转化为具有重要应用价值的P-手性化合物。

该工作不仅突破了P-位点去芳构化产物的稳定性瓶颈，更重要的是为手性膦化合物的合成提供了全新的思路，将有力促进不对称催化、药物化学等领域的发展。该研究工作得到了国家自然科学基金、陕西省重点研发计划及西北大学等项目的支持。

论文信息：

Catalytic Asymmetric P−Site Dearomatization Enables Kinetic Resolution

Dongwei Zhao,^‡ Junjie Sun,^‡ Ning Chen,^‡ Yicong Ge, Jingjing Liu, Lu Bai,* and Xinjun Luan*

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c07259