栾新军课题组基于(SN1)-型碳氮键断裂拓展了碳氮键活化的新路径

近日,栾新军课题组在选择性切除大尺寸烷基的(SN1-型)-碳氮键活化取得新进展,相关成果发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Editio)上,题为“Selective C(sp3)-N Bond Cleavage of N,N-Dialkyl Tertiary Amines with the Loss of a Large Alkyl Group via an SN1 Pathway”。

三级胺是一种简单易得的有机合成砌块,其碳氮键的选择性断裂可以为复杂含氮化合物的合成提供简洁高效的方法。与碳氢键、碳碳键以及碳氧键活化相比,碳氮键活化的发展比较滞后,其主要原因是碳氮键具有较高的解离能。在众多碳氮键断裂策略中,通过形成季铵盐断裂N,N-二烷基氨的C(sp3)-N键策略最具成效。在前期以二级羟胺作为双功能单氮源构筑氮杂环化合物的研究基础上(J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 6698-6707.),西北大学栾新军教授团队以三级羟胺作为双功能单氮源,借助钯催化碳氢活化/双胺化的反应体系,逆转了传统的SN2-碳氮键活化路径,实现了基于SN1型的碳氮键断裂的[2+2+1]新反应,构筑了一系列结构新颖的3,4-桥环吲哚化合物。